Gestapelt, nicht geklebt: Enthüllung der π→π*‐Wechselwirkung mithilfe des Benzofuran‐Formaldehyd‐Komplexes

Der 1:1-Benzofuran-Formaldehyd-Komplex wurdeals Modellsystem fürp!p*-Wechselwirkungen in supramo-lekularen Umgebungen mit heteroaromatischen Ringen undCarbonylgruppen gewählt. Die Strategie einer gemeinsamen„Rotationsspektroskopie-Quantenchemie“-Analyse enthülltdie Rolle dominanter intermolekularerp!p*-Wechselwir-kungen in solchen Addukten. Die Untersuchung der intermo-lekularen Potentialfläche identifiziert 14 tiefliegende Minima,wobei 4 gestapelte Isomere stabiler sind als die durch Wasser-stoffbrücken oder „freies Elektronenpaar“!p-Wechselwir-kungen verbundene. Alle lokalen Minima sind nur lose durchÜbergangszustände getrennt, was unter den experimentellenBedingungen eine effektive Relaxation zum globalen Mini-mum erwarten lässt. Der Nachweis nur einer Spezies, die dankBerechnung genauer spektroskopischer Parameter und Cha-rakterisierung von 11 Isotopologen eindeutig zugeordnetwerden konnte, bestätigt dies. Die große Isotopologenanzahlermçglichte die Bestimmung der ersten semi-experimentellenGleichgewichtsstruktur für einen Molekülkomplex dieserGrçßenordnung.